Réactions de couplage en présence de sels de manganèse

Un grand nombre de cétones peuvent être préparées avec de bons rendements par réaction entre un réactif de Grignard et un chlorure d’acide en présence de chlorure de manganèse (MnCl2•2LiCl). La réaction est alors très chimiosélective.

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Par ailleurs, nous avons également décrit le couplage aryl-aryle entre des réactifs de Grignard aromatiques et des halogénures d’aryle ou hétéroaryle.

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Il est possible de coupler des réactifs de Grignard aromatiques avec des halogénures vinyliques dans des conditions similaires.

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Enfin, des résultats intéressants ont pu être obtenus avec des cétones aromatiques ortho-halogénées.

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Par ailleurs, nous avons pu montrer que les réactifs de Grignard aromatiques peuvent subir une réaction d’homocouplage en présence de sels de manganèse en utilisant l’oxygène atmosphérique comme oxydant. Le champ d’application de cette réaction d’homocouplage est très vaste puisque des réactifs de Grignard aromatiques, vinyliques ou acétyléniques peuvent être indifféremment employés.

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Une étude précise du mécanisme de cette réaction et surtout de l’influence des facteurs stériques et électroniques sur le bon déroulement de la réaction nous a permis d’effectuer la première réaction d’hétérocouplage oxydant entre deux réactifs de Grignard différents.

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Selective Organic Synthesis and Organometallic Catalysis