Réactions de couplage en présence de sels de fer

Depuis 1973, nous avons toujours été intéressés par le développement de nouvelles réactions catalysées par le fer. Ces réactions ont connu un essor important depuis une dizaine d’années puisque le remplacement du palladium ou du nickel par le fer est d’un intérêt indiscutable au regard des exigences du développement durable.

La première réaction d’intérêt préparatif que nous avons décrite est l’alcénylation des réactifs de Grignard en présence de sels de fer. Nous avons ainsi découvert que la NMP a une influence considérable sur le bon déroulement de ce genre de réaction.

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Cette procédure a pu être étendue aux phosphates d’énol avec succès.

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Cela est particulièrement intéressant dans le cadre de la préparation stéréosélective de nombreux diènes conjugués (et même de triènes) à partir des phosphates de diényle (ou triényle) correspondants.

pheromone

Le couplage entre des réactifs de Grignard fonctionnalisés et des halogénures vinyliques est un autre exemple d’extension de cette réaction catalysée par le fer.

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Par ailleurs, les réactifs de Grignard peuvent participer efficacement à une réaction d’homocouplage en présence de sels de fer et d’un oxydant comme un 1,2-dihalogénoéthane ou l’oxygène atmosphérique. La réaction est réalisable à partir de réactifs de Grignard simples ou fonctionnalisés.

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Nos études dans ce domaine ont également conduit au développement d’une toute nouvelle réaction de couplage oxydant catalysée par le fer entre un composé organozincique aromatique et un composé organozincique aliphatique. Cette réaction est sans précédent dans la littérature.

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Enfin, l’alkylation de réactifs de Grignard aromatiques ou vinyliques peut également être effectuée très efficacement en présence de sels de fer. Nous avons ainsi montré que la HMTA (hexaméthylènetétramine), un ligand jusqu’à présent très peu couramment utilisé en chimie organométallique, est très efficace.

HMTA

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Un nouveau catalyseur, le complexe (FeCl3)2(tmeda)3, a également été découvert.

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Selective Organic Synthesis and Organometallic Catalysis