Réactions de couplage en présence de sels de cobalt

Les réactions de couplage catalysées par le cobalt et celles catalysées par le fer conduisent parfois à  des résultats similaires. Par exemple,  les réactifs de Grignard et les composés organozinciques réagissent efficacement avec des halogénures vinyliques en présence de sels de cobalt.

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Malgré des similitudes entre fer et cobalt, certaines réactions ne sont possibles qu’en présence de sels de cobalt. Par exemple, le 1,2-dichloroéthylène donne un chlorure d’alcényle (monosubstitution) en présence d’une catalyse au cobalt et seulement le produit dialkylé en présence de fer.

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C’est ce genre de différences de réactivité qui nous intéresse et notre but est ainsi de découvrir de nouvelles réactivités originales en présence de sels de cobalt comparativement aux autres métaux de transition.

Nous avons par exemple montré que de nombreux chlorures aromatiques ou hétéroaromatiques peuvent réagir avec des réactifs de Grignard ou des composés organocuivreux fonctionnalisés en présence de sels de cobalt pour conduire efficacement au produit de couplage croisé.

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D’autre part, les réactifs de Grignard peuvent également être couplés avec des halogénures primaires ou secondaires en présence d’un catalyseur au cobalt. Ceci permet d’effectuer de manière chimiosélective le couplage entre un halogénure secondaire fonctionnalisé (γ-bromoester) et un réactif de Grignard aliphatique. Ce type de réaction est sans précédent dans la littérature.

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Les réactifs de Grignard aromatiques réagissent également avec des halogénures d’alkyle primaires ou secondaires en présence de sels de cobalt. Cette réaction peut également être effectuée en présence de sels de fer mais elle est dans ce cas nettement moins chimiosélective.

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Selective Organic Synthesis and Organometallic Catalysis